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我們在前面的介紹中說到聚合硫酸鐵是無機鹽，也是高分子絮凝劑。它在廢水處理中具有高效混凝、除磷、脫色、除臭等作用。是傳統混凝劑的提升，傳統混凝劑以電中和及吸附沉淀為其混凝原理，那么，這種無機高分子絮凝劑的混凝機理又是什么樣的呢？
我們可以從它的四個處理步驟來看其廢水混凝原理。即壓縮雙電層、電中和、吸附架橋、網捕卷掃作用。 當向水中投加鐵鹽PFS時，它在水中電解，使水中帶正電荷的鐵離子濃度加大，這些鐵離了除了與水中正負電荷、相互排斥的膠體微粒進行離子交換外，還會擠入吸附層，減少帶電荷的膠體微粒，降低電位并縮小擴散層厚度。
鐵離子溶解于水中發生強烈水解及聚合反應，生成大量的長線結構多核絡合離子，這些絡合離子其表面積比一般金屬離子要大很多，它們對廢水中的帶電荷膠體顆粒可進行大面積的中和反應，穩膠體微粒脫穩，進而相互碰撞，形成絮體沉淀。
在混凝處理中，它還可以利用它自身的鏈狀分子將膠體微粒及懸浮顆粒通過靜電引力、范德化引力和氫鍵力等進行微粒間的聯結搭橋形成大表面積的網狀，生成一個個礬花。并對膠粘物、有機物及微生物進行吸附沉淀。
聚合硫酸鐵屬于金屬鹽，它投加于水中發生水解與聚合，并通過上述作用形成膠體沉淀物，這些膠體物質會相互吸附并對其它微粒進行網捕形成同沉淀。
